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粘度:塑料加工中必須要掌握的參數(shù)
一、塑料熔體的剪切變稀
流體的粘度不隨剪切速率變化而變化,這種流體稱之為牛頓流體,如水、氣體、低分子化合物液體或溶液為典型的牛頓流體。
如果流體的粘度依賴于對(duì)其的剪切速率,這樣的流體為非牛頓流體,大部分塑料熔體表現(xiàn)為非牛頓流體的特性。
非牛頓流體也有多種,塑料在熔融狀態(tài)下表現(xiàn)出來(lái)的特性在坐標(biāo)中,呈現(xiàn)的是一條切應(yīng)力先迅速上升而后緩慢上升的曲線,并且不存在屈服應(yīng)力,這就是塑料熔體剪切變稀的流動(dòng)特性。即剪切速率的增加要比切應(yīng)力的增加來(lái)得快。
圖1 剪切速率與剪切應(yīng)力的關(guān)系
與之相對(duì)應(yīng)的是剪切變厚的現(xiàn)象。但是常見(jiàn)的塑料熔體都呈現(xiàn)的是剪切變稀,也就是隨著剪切速率的增加,熔體的粘度要降低,粘度降低有助于塑料熔體在模具型腔中的流動(dòng)和填充。
注塑過(guò)程中塑料要通過(guò)料筒加熱,然后經(jīng)過(guò)注塑機(jī)的噴嘴,進(jìn)入模具的主流道,流道以及模具的澆口,最后進(jìn)入型腔。熔體經(jīng)過(guò)各個(gè)部分的剪切速率和粘度關(guān)系如圖2所示,該圖表明,塑料熔體在料筒中粘度較高,流動(dòng)速度也小,到達(dá)澆口后,由于澆口的收縮作用,使得熔體流動(dòng)速度增加,增大了剪切速率,降低了熔體的粘度,有利于熔體的充模。寬MWD樹(shù)脂比窄分布樹(shù)脂剪切變稀程度大。
圖2 剪切速率于粘度的關(guān)系
二、影響粘度的幾個(gè)因素
粘度是塑料加工性最重要的基本概念之一,是對(duì)流動(dòng)性的定量表示,影響粘度的因素有熔體溫度、壓力、剪切速率以及相對(duì)分子質(zhì)量等,下面分別敘述。
圖2:塑料融化吊燈
由前面的分析已經(jīng)知道,塑料的粘度是剪切速率的函數(shù),但是,塑料的粘度同時(shí)也受到溫度的影響。所以,只有剪切速率恒定時(shí),研究溫度對(duì)粘度的影響才有實(shí)際意義。一般說(shuō),塑料熔體粘度的敏感性要比對(duì)剪切作用敏感強(qiáng)。研究表明,隨著溫度的升高,塑料熔體的粘度呈指數(shù)函數(shù)方式下降。這是因?yàn)?,溫度升高,必然使得分子間,分子鏈間的運(yùn)動(dòng)加快,從而使得塑料分子鏈之間的纏繞降低,分子之間的距離增大,從而導(dǎo)致粘度降低。易于成型,但制品收縮率大,還會(huì)引起分解,溫度太低,熔體粘度大,流動(dòng)困難,成型性差,并且彈性大,也會(huì)使制品的形狀穩(wěn)定性差。
但是不同的塑料粘度對(duì)于溫度的敏感程度不同。聚甲醛對(duì)溫度的變化最不敏感,其次是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯,最敏感的要數(shù)乙酸纖維素,表1中列出了一些常用塑料對(duì)于溫度的敏感程度。非常敏感的塑料,溫控十分重要,否則粘度較大變化,使操作不穩(wěn)定,影響產(chǎn)品質(zhì)量。
表1 一些塑料粘度受溫度的影響程度
塑料 |
CA |
PS |
PP |
PE |
POM |
對(duì)溫度敏感度 |
最高 |
較高 |
高 |
一般 |
差 |
在實(shí)用中,對(duì)于溫度敏感性好的熔體,可以考慮在成型過(guò)程中提高塑料的成型溫度來(lái)改善塑料的流動(dòng)性能,如PMMA、PC、CA、PA。但是對(duì)于敏感性差的塑料,提高溫度對(duì)于改善流動(dòng)性能并不明顯,所以一般不采用提高溫度的辦法來(lái)改進(jìn)其流動(dòng)特性。如POM和PE、PP等非極性塑料,即使溫度升幅度很大,粘度卻降低很小。
還有,提高溫度必須受到一定條件的限制,就是成型溫度必須在塑料允許的成型溫度范圍之內(nèi),否則,塑料就會(huì)發(fā)生降解。成型設(shè)備損耗大,工作條件惡化,得不償失。利用活化能的大小來(lái)表達(dá)物料的粘度和溫度的關(guān)系,有定量意義。表2 為一些塑料在低剪切速率下的活化能。
表2:一些塑料的活化能(kJ/mol)
塑料 |
HDPE |
PP |
LDPE |
PS |
ABS |
PC |
活化能 |
26.5~29.4 |
37.8~40 |
49.1 |
105 |
88.2~109.2 |
109.2~126 |
塑料熔體內(nèi)部的分子之間、分子鏈之間具有微小的空間,即所謂的自由體積。因此塑料是可以壓縮的。注射過(guò)程中,塑料受到的外部壓力最大可以達(dá)到幾十甚至幾百M(fèi)Pa 。在此壓力作用下,大分子之間的距離減小,鏈段活動(dòng)范圍減小,分子間距離縮小,分子間的作用力增加,致使鏈間的錯(cuò)動(dòng)則更為困難,表現(xiàn)為整體粘度增大。
但是不同塑料在同樣的壓力下,粘度的增大程度并不相同。聚苯乙烯(PS)對(duì)于壓力的敏感程度最高,即增加壓力時(shí),粘度增加得很快。高密度聚乙烯與低密度聚乙烯相比,壓力對(duì)粘度的影響較小,聚丙烯受壓力的影響相當(dāng)于中等程度的聚乙烯。
增加壓力引起粘度增加這一事實(shí)表明,單純通過(guò)增加壓力去提高塑料熔體的流量是不恰當(dāng)?shù)摹_^(guò)高的壓力不僅不能明顯地改善流體的填充,而且由于粘度的增加,填充性能有時(shí)還會(huì)有下降的可能,不僅造成過(guò)多的功率損耗和過(guò)大的設(shè)備磨損,還會(huì)引起溢料和增加制品內(nèi)應(yīng)力等弊病。此外,壓力過(guò)高,還會(huì)出現(xiàn)制品變形等注塑缺陷,導(dǎo)致功率的過(guò)度消耗。但壓力過(guò)低則會(huì)造成缺料。
結(jié)合溫度對(duì)于粘度的影響可以發(fā)現(xiàn),在塑料的正常加工參數(shù)范圍內(nèi),增加壓力對(duì)塑料熔體粘度的影響和降低溫度對(duì)于塑料粘度的影響效果相似。例如對(duì)于很多塑料,當(dāng)壓力增加到100 MPa時(shí),其粘度的變化相當(dāng)于降低溫度30~50℃的作用。
幾種塑料對(duì)于壓力的敏感程度如表3所示。
表3:壓力對(duì)塑料熔體粘度的影響
序號(hào) |
名稱 |
熔體溫度/℃ |
壓力變化范圍/MPa |
粘度增大倍數(shù) |
1 |
PS |
196 |
0~126.6 |
134 |
2 |
PS |
180 |
14~175.9 |
100 |
3 |
PE |
149 |
0~126.6 |
14 |
4 |
HDPE |
14~175.8 |
4.1 |
|
5 |
LDPE |
14~175.8 |
5.6 |
|
6 |
MDPE |
14~175.8 |
6.8 |
|
7 |
PP |
14~175.8 |
7.3 |
隨著剪切速率的加大,塑料的粘度一般降低。但在剪切速率很低和很高的情況下,粘度幾乎不隨剪切速率變化而變化。
在溫度和壓力一定前提下,不同塑料粘度降低程度不相同?;蛘哒f(shuō),盡管大多數(shù)塑料熔體的粘度是隨著剪切速率的增加而下降的,但是不同的塑料對(duì)剪切速率(切應(yīng)力)的敏感程度是不一樣的。
幾種常用塑料的粘度對(duì)于剪切速率的敏感性如表4所示。
表4:塑料熔體粘度對(duì)剪切速率的敏感度
塑料敏感度排名 |
對(duì)剪切的敏感度依次降低 |
1 ABS (最敏感) |
|
2 PC |
|
3 PMMA |
|
4 PVC |
|
5 PA |
|
6 PP |
|
7 PS |
|
8 LDPE(最不敏感) |
這一點(diǎn)對(duì)使用的啟示是:在一定的剪切速率范圍內(nèi),提高剪切速率會(huì)顯著降低塑料的粘度,改善其流動(dòng)性能。盡管如此,寧可選擇在熔體粘度對(duì)剪切速率不太敏感的范圍進(jìn)行工藝調(diào)整,否則因?yàn)榧羟兴俾实牟▌?dòng),會(huì)造成加工不穩(wěn)定和塑料制品質(zhì)量上的缺陷。
對(duì)于塑料,在給定溫度下,隨著相對(duì)平均分子質(zhì)量的增大,塑料的粘度增大。相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),于是粘度也高。
塑料的相對(duì)分子質(zhì)量越小,粘度對(duì)于剪切速率的依賴程度越小;分子量越大,粘度對(duì)于剪切速率的依賴程度越大。分子量分布寬的樹(shù)脂和雙峯分子量分布樹(shù)脂熔體粘度低和加工性優(yōu)良。因?yàn)榈头肿恿挎湶糠钟欣谔岣邩?shù)脂熔體流動(dòng)性。
(5)低分子量添加劑的影響
低分子可降低大分子鏈間的作用力,起“潤(rùn)滑”作用因而使熔體粘度減少,同時(shí)降低了粘流化溫度。如加入增塑劑和溶劑,使樹(shù)脂易于充模成型。
表5:常用塑料改進(jìn)流動(dòng)性能的方法
塑料 |
改進(jìn)方法 |
塑料 |
改進(jìn)方法 |
PE |
提高螺桿速度 |
PS |
選非結(jié)晶型牌號(hào) |
PP |
提高螺桿速度 |
ABS |
提高溫度 |
PA |
提高溫度 |
PVC |
提高溫度 |
POM |
提高螺桿速度 |
PMMA |
提高溫度 |
PC |
提高溫度 |
總之,聚合物熔體粘度的大小直接影響注射成型過(guò)程的難易。如控制某塑料成型溫度在其分解溫度以下,剪切速率為103秒-1時(shí),熔體粘度為50~500帕-秒,注射成型較容易。但如果粘度過(guò)大,就要求有較高的注射壓力,制品的大小受到限制,而且制品還容易出現(xiàn)缺陷;如果粘度過(guò)小,溢?,F(xiàn)象嚴(yán)重,產(chǎn)品質(zhì)量也不容易保證,在這種情況下要求噴嘴有自鎖裝置。