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茂金屬聚丙烯!國際巨頭推出哪些產品,有哪些特點?
????????聚丙烯(PP)是需求量最大的通用聚烯烴(PO)產品之一,在全球的消費量僅次于聚乙烯(PE)。中國是PP生產和消費大國。亞化咨詢數據顯示,截至2018年底中國已建成投產PP產能約2400萬噸/年,并且形成了石化、煤化工(CTO/MTO/MTP)、丙烷脫氫(PDH)等原料路線多元化發(fā)展的趨勢。中國PP需求量呈現穩(wěn)定增長,2018年表觀消費量約2600萬噸,供需缺口近400萬噸。中國PP主要消費領域是拉絲、注塑和纖維等,應用于包裝、電子、與家電、汽車、纖維、建筑管材等領域。
????????PP主要采用傳統的Ziegler-Natta催化劑生產,但近年來茂金屬催化劑生產的聚丙烯產品(metallocene polypropylene, mPP)也正受越來越多的關注,市場份額也在逐年增加。茂金屬催化劑為單一活性中心催化劑,具有活性高、聚合反應平穩(wěn)、氫調性能良好等特點,采用茂金屬催化劑生產的mPP具有相對分子量分布窄、微晶較小、抗沖強度和韌性極佳、透明性好、光澤度高、抗輻射性能好、絕緣性能優(yōu)異、與其他多種樹脂相容性好等優(yōu)點,其應用領域廣泛,主要集中在無紡布、注塑及膜材料。
????????全球mPP工業(yè)化生產始于20世紀90年代,國際上已經有多家公司實現了mPP的工業(yè)化或半工業(yè)化生產,包括ExxonMobil公司、LyondellBasell 公司、Total公司、JPP公司等國際巨頭都像市場推出了自己的mPP商品。
????????ExxonMobil公司
????????ExxonMobil公司的mPP商品名為Achieve,牌號包括1605、1615、1635E1、3825、3854、6936G1、6936G2等,全部為均聚產品。
????????Achieve1605溶出物低、透明性更好,主要用于注塑。Achieve 1615具有更高的熱變形溫度和彎曲模量,其溶出物含量低。Achieve1635E1具有更高的熱變形溫度和彎曲模量,很低的溶出物含量和霧度,可以用于快速注塑生產透明制品,如薄壁硬包裝產品等。Achieve 3825和3854可用于紡粘無紡布和細旦絲,含有用于生產紡粘/長絲產品的穩(wěn)定劑,在細旦絲高速紡中展現出優(yōu)異的連續(xù)性和均勻性。Achieve6936G1的MI(10min)為1500g,可用于熔噴料。Achieve 6936G2的阻隔性能優(yōu)良,MI(10min)為1550g,設計用于熔噴無紡布。經美國FDA批準,Achieve 1615、3825、3854、6936G1均可用于制備接觸食品的部件或制品。
????????LyondellBasell公司
????????LyondellBasell公司在mPP產品開發(fā)方面共推出約20個牌號,MI(10min)范圍為9.5-1800g,主要分為Metocene、Clyrell EM248U、Purell HM671T、Pristene等4大類。
????????Metocene為均聚物,具有揮發(fā)物含量低、加工性能好、透明性好、低溫下強度高等特點,可用于食品包裝、化妝品包裝、纖維、織物、無紡布、醫(yī)療實驗室器皿和用具等;Clyrell EM248U為抗沖共聚物,具有高透明度、感官性能好、抗沖性能好、熱穩(wěn)定性能好、硬度高、耐應力發(fā)白等特點,主要用于透明食品容器或包裝;Purell HM671T為醫(yī)用級共聚物,具有感官性能好、高透明度、高流動性、硬度高等特點,主要用于醫(yī)療衛(wèi)生領域;Pristene為新型共聚物,具有加工性能優(yōu)、透明度高、剛性好、抗沖平衡性佳、加工速度快、可揮發(fā)性物質含量低、可萃取物含量少、熱熔性能穩(wěn)定、無需干燥預處理等特點,可替代玻璃和透明聚合物,應用領域包括食品飲料包裝、化妝品包裝、奶瓶、醫(yī)療實驗室器皿和醫(yī)藥包裝等。
????????Total公司
????????Total公司的mPP產品包括Lumicene MR、Finacene及間規(guī)聚丙烯(SPP)產品。
????????LumiceneMR 2001和 MR2002為均聚產品,流動性高,可用于無紡布高速紡絲,并可減少纖維變黃現象,主要用于制造非織造布的纖維,可用于個人護理和醫(yī)療應用。Lumicene MR 2007具有感官性能好、加工性能優(yōu)、光澤度高、可溶出物含量低等特點,可用于流延膜制備。Lumicene MR 10MXO、MR30MC2、MR60MC2等無規(guī)共聚產品,具有優(yōu)異的透明性、光澤度,以及低的油可溶出物,可用于制作高質量的食品或醫(yī)用容器。Finacene EOD97-07可用于接觸食品制品、熔融紡絲和紡粘纖維。Total公司牌號為1471和1571的兩種間規(guī)聚丙烯共聚物產品,可用于食品接觸包裝,1471主要用于擠出片材和膜,1571主要用于流延膜和取向膜。
????????JPP公司
????????JPP公司的mPP產品的商品名為Wintec和Welnex。Wintec為丙烯無規(guī)共聚物,MI(10min)范圍為2-30g,具有極高透明度和優(yōu)異耐溫性能,可用于食品容器、高透明度流延膜和多層共擠復合膜等。Welnex為軟性反應聚合PP彈性體,可用于制作柔韌的成型品、薄膜、擠出和注塑。
????????三井化學公司
????????三井化學公司的mPP產品的商品名為TAFMER,是丙烯/α-烯烴共聚物。其中,TAFMER XM是丙烯和1-丁烯的無規(guī)共聚物,主要用于PP改性、透明薄膜、電線電纜等;TAFMER PN是一種形貌可控的丙烯基材料,在要求透明性和抗沖性的應用中有很大優(yōu)勢。
????????Clariant公司
????????Clariant公司開發(fā)的產品是茂金屬聚丙烯蠟,商品名為Licocene,主要用作聚烯烴的潤滑添加劑、顏料的分散劑和加工助劑。此外,極性改性(如馬來酸酐接枝)的Licocene 產品可用于聚烯烴、木材、天然纖維的增容劑,能極大改善材料的性能。
????????LG化學公司
????????LG化學公司的mPP產品的商品名為Lucene,是一種均聚物,具有窄分子量分布、高韌性,優(yōu)良的可紡性、低揮發(fā)性有機化合物等特點,適用于無紡布、薄壁注塑、食品藥品包裝、汽車內飾等。
????????中國在mPP催化劑和工藝技術開發(fā)上,與國際先進水平有較大差距,但在近幾年,以中石油和中石化為代表的國內聚烯烴企業(yè)已經在mPP研究方面取得了一些突破,開發(fā)了相關的催化劑,并試產了mPP產品。
????????中石油
????????2014年,石化院與哈石化以茂金屬聚丙烯催化劑為突破口,借助專項子課題“新型聚丙烯催化劑的開發(fā)與工業(yè)應用”,圍繞茂金屬透明聚丙烯產品進行聯合攻關。經過3年努力,成功研發(fā)出茂金屬聚丙烯催化劑(PMP-01)。這種催化劑既保留了茂金屬催化劑單一活性中心、高活性等優(yōu)點,又具有流動性好、不黏釜、對裝置適應性高等特點,具有工業(yè)應用價值。
????????2017年6月下旬,中國石油天然氣集團公司石化院自主開發(fā)的載體型茂金屬聚丙烯催化劑(PMP-01),在哈爾濱石化公司8萬噸/年間歇式液相本體聚丙烯裝置上首次使用,成功生產出高透明茂金屬聚丙烯MPP6006,產品可應用于包裝、薄膜及注塑制品等方面,提供了性能差異化的聚居聚丙烯這次工業(yè)應用試驗的成功,標志著中國石油在茂金屬聚丙烯催化劑研發(fā)和茂金屬聚烯烴新產品開發(fā)上取得零的突破,填補了國內空白。
????????中石化
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????????2018年3月16日,經過科研團隊近七年的不懈攻關,中國石化燕山石化成功產出茂金屬聚丙烯產品。這是我國工業(yè)化連續(xù)生產裝置上首次實現茂金屬聚丙烯的成功開發(fā)。標志著燕山石化成為國內首家茂金屬聚丙烯連續(xù)生產企業(yè)。