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環(huán)保PVC材料
PVC中文名稱是聚氯乙烯 是由氯乙烯聚合而得。如果是電石法生產(chǎn)的PVC,用汞做觸媒,所以不環(huán)保。一般,PVC成品都要加人一定的對(duì)人體有害的添加劑。
環(huán)保PVC材料以新歐標(biāo)的要求來(lái)說(shuō),跟一般的PVC不同之處在于不能含有八大重金屬和鄰笨二甲酸。兩者加工工藝上沒(méi)有什么區(qū)別,主要是增塑劑跟添加劑的不同,主要原料樹脂粉還是一樣的。
自20世紀(jì)70年代早期開(kāi)始,PVC就已成為環(huán)境保護(hù)論者、安全倡導(dǎo)者和調(diào)解者關(guān)注和攻擊的目標(biāo),主要內(nèi)容有:
(1)氯乙烯可疑的致癌性;
(2)PVC燃燒或廢棄的灰燼中可能形成二噁英;
(3)一些PVC添加劑的潛在毒性;
(4)與安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)有關(guān)的各種其他指責(zé)。
盡管存在這曠日持久的爭(zhēng)論,世界范圍PVC需求仍在不斷增長(zhǎng)。工業(yè)上則通過(guò)在單體加工廠、聚合廠、樹脂生產(chǎn)廠和一般環(huán)境中大幅度地降低氯乙烯的擴(kuò)散來(lái)應(yīng)對(duì)這些主張。此外,如果不能淘汰,也必須通過(guò)改變配方來(lái)降低對(duì)那些有潛在危害的添加劑的依賴,如某些重金屬熱穩(wěn)定劑。更進(jìn)一步地,啟動(dòng)了廢物管理計(jì)劃以應(yīng)對(duì)一些由PVC行動(dòng)主義分子以危害環(huán)境名義提出的清除PVC的主張。
然而,很明顯全球PVC銷量已受到安全問(wèn)題和顧慮的不利影響。這一問(wèn)題在歐洲最為明顯,那里的反PVC運(yùn)動(dòng)成功推動(dòng)了一些抑制性立法。對(duì)于因此而導(dǎo)致的全球PVC在傳統(tǒng)應(yīng)用中損失的任何估計(jì)都是很不確定的。
受沖擊最大的特殊市場(chǎng)包括:
(1)醫(yī)療器械;
(2)玩具和青少年保健產(chǎn)品;
(3)包裝產(chǎn)品;
(4)汽車內(nèi)飾件。
PVC在管材和其他長(zhǎng)生命周期建筑產(chǎn)品中的應(yīng)用受這種顧慮的影響很小。
2001年A.Tukker經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期而全面的調(diào)查研究,采用各種“從搖籃到墳?zāi)埂钡?span style=";padding: 0px;box-sizing: border-box;user-select: initial !important">LCA(生命周期評(píng)估)方法對(duì)瑞典的PVC生命鏈進(jìn)行評(píng)估,斷定:PVC生命鏈對(duì)瑞典的臭氧層消失、環(huán)境酸化和富營(yíng)養(yǎng)化作用是僅有些作用,而對(duì)于地球變暖、煙霧化和土埋體積的影響的份額僅為0.15%,所以,PVC生命鏈對(duì)環(huán)境的影響只是一般性的。PVC生命鏈對(duì)環(huán)境的影響主要是二氯乙烯/氯乙烯的生產(chǎn)(放出二氯乙烷、氯乙烯單體、揮發(fā)性有機(jī)物和二氧化碳)和土埋(土埋量)。
當(dāng)PVC生命鏈執(zhí)行了改進(jìn)計(jì)劃以后,則生產(chǎn)氯(汞)、二氯乙烷(二噁英),制造PVC制品,以及在使用和廢物焚燒時(shí)產(chǎn)生的毒物(鉛、汞和二噁英)大幅度減少,在瑞典總的排放量中占有量?jī)H等于或小于0.15%。因?yàn)?span style=";padding: 0px;box-sizing: border-box;user-select: initial !important">PVC幾乎不放出大量其他毒物,肯定有利于改善對(duì)瑞典總體上的毒性和環(huán)保問(wèn)題。
布魯塞爾的塑料廢品管理研究所已經(jīng)從事一項(xiàng)獨(dú)立的開(kāi)發(fā)模型和規(guī)范的歐洲數(shù)據(jù)庫(kù),完成了對(duì)包裝和窗框的生態(tài)平衡的研究,斷定聚氯乙烯對(duì)環(huán)境保護(hù)是有利的。采取可能的替代品來(lái)取代PVC在生態(tài)平衡上沒(méi)有什么優(yōu)點(diǎn)。
目前,純PVC現(xiàn)已被公認(rèn)為無(wú)毒材料,即使被人體攝入,也并不被消化。PVC毒性主要來(lái)自其殘存的氯乙烯單體和所添加的有毒助劑成分。
在1979年歐洲經(jīng)濟(jì)共同體規(guī)定用于食品包裝的PVC殘存氯乙烯單體含量上限為1.0×10-6,而與制品相接觸的食物中氯乙烯含量的上限為1.0×10-9。從所監(jiān)視的1974到1985年間PVC制品所包裝食物中氯乙烯含量表明:由于PVC技術(shù)的改進(jìn),連續(xù)氣提技術(shù)的廣泛使用,歐洲的PVC制造商和加工商已經(jīng)沒(méi)有困難達(dá)到這一規(guī)定。但是并不知道上限1.0×10-9對(duì)于消費(fèi)者究竟會(huì)產(chǎn)生什么影響。
美國(guó),1958年以前已經(jīng)廣泛采用PVC作為食品包裝材料,所以FDA承認(rèn)它是GRAS(普遍認(rèn)為是安全的)級(jí)材料。20世紀(jì)60年代到70年代,由于發(fā)現(xiàn)氯乙烯單體造成從業(yè)者特定人群出現(xiàn)AOL(肢端骨質(zhì)溶解,accoosteolysis)和ASL(angiosarcoma,肝癌一種)病變,而引起人們的關(guān)注及深入研究。由于擔(dān)心致癌物——?dú)埩袈纫蚁?huì)進(jìn)入到包裝的食品中,BATF(酒、煙和輕武器管理局)禁止使用硬質(zhì)PVC瓶子裝酒。因此,1975年FDA提出建議(40FR40259)撤銷硬質(zhì)PVC的GRAS材料地位,禁止它用于食品包裝,但并不禁止軟質(zhì)PVC包裝材料接觸食品。PVC樹脂制造技術(shù)和塑料工業(yè)迅速反應(yīng),在很短時(shí)間內(nèi)把PVC中殘存氯乙烯濃度降到很低,消除了消費(fèi)者的顧慮,但是FDA一直到1986年才撤銷了1975年建議,又重新肯定了PVC食品包裝的安全性,只是要符合FDA對(duì)殘余氯乙烯限度的要求(51FR4173)。按照對(duì)Delancy條例的解釋,FDA并不認(rèn)為在硬PVC包裝中極端少量的殘存氯乙烯單體會(huì)對(duì)人類和環(huán)境產(chǎn)生影響。
絕大多數(shù)接觸食品的PVC包裝材料都是軟質(zhì)的,多為薄膜,也有PVC涂層。這類包裝的安全性不再被FDA認(rèn)為有問(wèn)題。但必須保證所采用的增塑劑是安全的。
按照Ficken理論,小分子從塑料基體或通過(guò)塑料基體的擴(kuò)散作用是按局部溶脹聚合物的松弛步驟進(jìn)行,在管材和食品包裝材料器壁上建立濃度梯度,為溶質(zhì)運(yùn)動(dòng)提供了動(dòng)力。平衡時(shí)遷移速率是時(shí)間的平方、溫度和殘存濃度的函數(shù),主要的限制因素是原始濃度。從理論和實(shí)際考慮設(shè)置了濃度的低限,低于此,沒(méi)有明顯的遷移作用,試驗(yàn)已經(jīng)肯定理論的預(yù)測(cè)。即當(dāng)在硬質(zhì)PVC中氯乙烯濃度低于1.0×10-6或更小時(shí),在水中濃度將低于實(shí)際測(cè)試限度1或2×10-9;在非水模擬食品溶劑中低于可測(cè)定限度約1.0×10-9。只有在存儲(chǔ)時(shí)的夸大情況下,才可能看到小于1.0×10-6的遷移作用。
將所生產(chǎn)的PVC樹脂放在密閉容器內(nèi)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后,在自由空間中的氯乙烯濃度會(huì)超出OSHA所提出的指標(biāo),即0.5×10-6。如果工人進(jìn)入用于儲(chǔ)存或運(yùn)輸?shù)牧蟼}(cāng)和槽車,應(yīng)當(dāng)予以通風(fēng)或者帶上呼吸面罩。而袋裝產(chǎn)品的倉(cāng)庫(kù)或運(yùn)輸車輛稍好些,通常有足夠自然通風(fēng)就可以防止超標(biāo)準(zhǔn)暴露。但是,存在大量袋裝材料的密閉場(chǎng)所也有超標(biāo)可能。
在配混過(guò)程中,尤其是在加熱和塑化階段會(huì)釋放某些氯乙烯,通過(guò)這一步驟將失去1/3~2/3殘存的氯乙烯。如果存在增塑劑或者在配混時(shí)多次在高溫下操作,會(huì)失去更多氯乙烯;如果只是一部操作,就生成硬粒,失去的氯乙烯就少了。
在飲用水管件中,生產(chǎn)工廠自行提出制品標(biāo)準(zhǔn),其中氯乙烯含量不大于10×10-6。實(shí)際上,通常樹脂就低于10×10-6,所以在配混以后并不需要再進(jìn)行測(cè)試是否超標(biāo)。而管材用和通用樹脂在交貨時(shí)常遠(yuǎn)低于5×10-6,僅存的少量殘存氯乙烯在配混過(guò)程中釋放出去。需要足夠的通風(fēng)用以控制粉塵和加熱所釋放的增塑劑和穩(wěn)定劑氣味。當(dāng)采用一臺(tái)擠出機(jī)以1t/h速率加工含有2.0×10-6氯乙烯的樹脂時(shí),釋放的氯乙烯大約1g/h,通風(fēng)速率約6m3/h就足夠了。